无氰镀铜镀银生产与实践
王朝铭 贵州省装备制造业协会表面工程分会
贵阳市表面工程行业协会
2012年11月
HT- Cu310 超级无氰碱性镀铜工艺
用途
打底铜:汽车,飞机,电子等;波音公司认证的产品
镀厚铜:热处理防渗碳镀铜
连续镀:电子,铁线(或带)镀铜等;
代表客户:波音,美国联合航空,美国TINKER空军基地,安徽38所、贵州3536厂、412厂、891厂、143厂等
性能及特点
镀层的分散能力和覆盖能力均超过氰化物镀铜
铜层的结晶晶粒尺寸小,镀层平滑,密致且柔软,无孔隙。此铜层与基体有极佳的结合力
铜层的晶粒小于氰化物铜层,密度大于氰化物铜层,此工艺在镀钢铁热处理防渗碳镀铜上 镀厚铜
铜层的纯度极高。镀层在焊接,铅锡电焊,及真空操作时,不会释放出杂质物 –电子及半导体镀铜
挂镀,滚镀,连续镀
HT-Cu310工艺有以下优势
1)适用于多种金属基体 :钢铁,铜及铜合金,不锈钢,锌化后的铝及铝合金, 化学镍,氨基磺酸镍,锌合金及锌铸件。
2)近二十多年的工业实用经验,特别在欧美,(近五年在中国)
3)HT-Cu310镀液易操作。镀液中的铜可直接来自铜阳极,铜阳极,具有100%的阳极电流效率。HT- Cu310E 单一维护添加剂,即能保持正常运作
4)HT- Cu310镀液极其稳定,效率高,电流密度宽。此镀液和焦磷酸镀液相比,不产生任何不利的降解物。正常情况下,镀液具有无限期的运作寿命。
5)镀液不含氰化物,对环境无不良影响从而减少了整个费水处理的费用.
6)镀液中铜的浓度较低.。
HT- Cu310无氰碱性镀铜槽液组成
|
药品名称 |
挂镀或滚镀标准 |
挂镀或滚镀范围 |
|
HT-Cu310 |
40%(V/V%)(锌合金压铸件30%(V/V)) |
30-50%(V/V)(锌合金压铸件25-40%(V/V)) |
|
HT-Cu310E |
10%(V/V%) |
8-12%(V/V%) |
|
HT-Cu pHA |
5%(V/V% |
4-8%(V/V%) |
|
纯净水或蒸馏水 |
余量 |
余量 |
HT-Cu310无氰碱性镀铜槽液组成
|
药品名称 |
连续镀标准 |
连续镀范围 |
|
HT- Cu310 |
80%(V/V%) |
70-90%(V/V) |
|
HT- Cu310E |
10%(V/V%) |
8-12%(V/V%) |
|
HT- Cu pHA |
5%(V/V%) |
4-8%(V/V%) |
|
纯净水或蒸馏水 |
余量 |
余量 |
镀液控制
铜离子浓度(挂镀和滚镀) :7.2-10.0 g/l;
(连续镀): 14-18g/l
pH范围:9.5-10.0
温度:40-60C
阳极(99.95%无氧铜)/阴极 1.5-1:1
阴极电流密度(挂镀): 0.5-2.7A/dm2 ;电压: 1-6V
(滚镀): 0.2-0.5A/dm2 ; 电压:15- 18V
连续使用5µm滤芯过滤,2-3个循环/小时;
阳极电流密度:大于1.1A/dm2 保证阳极正常溶解;
低压,大容量空气搅拌;
HT-Cu310E单一添加,每1000A/小时,补加400ml。
电流密度,pH,铜沉积速度
|
|
4 ASD |
2.4ASD |
1.2ASD |
0.2ASD |
|
pH=9.0 |
1µm/min |
0.66µm/min |
0.37µm/min |
0.15µm/min |
|
pH=9.5 |
1.1µm/min |
0.67µm/min |
0.37µm/min |
0.17µm/min |
HT- 50/50无氰碱性镀银
代表用户:GE(美国通用电器)
美国Tinker空军基地
安徽38所、贵阳143厂、891厂
优点及特性
可靠,稳定
可产生适合电子及工业用的白色银层
室温操作,不含氰化物,废水处理容易
可直接在铜及铜合金表面上镀银
具有优异的覆盖性能及分散性能
能够产生一个非常致密,光滑,结晶细致,极低空隙,强焊接性能的银镀层
优点及特性(cont)
镀速及结合力优于氰化镀银
阳极溶解效率高,镀液维护易
镀液稳定,适用于滚镀和挂镀
无氰银镀层表征
银白色,
纯度大于99.8%
晶粒尺寸小于氰化银(X-Ray表征)
硬度:95-110KHN
导电性:电阻率为3.0-3.5微欧姆每厘米
耐磨性:优于氰化银
无氰银镀层表征
银白色,
纯度大于99.8%
晶粒尺寸小于氰化银(X-Ray表征)
硬度:95-110KHN(load at 25 grams)
导电性:电阻率为3.0-3.5微欧姆每厘米
耐磨性:优于氰化银

镀液组成及操作条件
HT-AG50/50银浓液(挂镀):40-60 %(V/V) Ag:12 -18g/l
(滚镀):50-70%(V/V) Ag:15-19g/l
HT-AG50/51电解液(挂镀):5%(V/V)
(滚镀): 10% (V/V)
纯净水:余量 (V/V)
PH: 9.0-9.5 (用45%的氫氧化钾溶液调整为9.2)
温度: 16-25℃
搅拌:阳极底部空气搅拌,阴极移动加底部空气搅拌。
过滤:使用2µm的无硫活性碳芯连续过滤。
阴极电流密度(挂镀):0.5-1.6A/dm2
(滚镀):0.16-0.48A/dm2;
阳极电流密度:0.32-1.5A/dm2..
镀层最大厚度:50µm
电流密度及银沉积速度
|
电流密度 |
2.5ASD |
2.0ASD |
1.5ASD |
1.0ASD |
0.5ASD |
|
镀银速度 |
1.4µm/min |
1.1 µm/min |
0.8 µm/min |
0.54µm/min |
0.3µm/min |
镀液控制
银离子浓度:12.0--19.0 (g/L)
pH范围:9.2-9.8,每天镀前需测,电镀过程之中一般都是用50%氢氧化钾溶液补充调整。
温度:20-25℃银镀层白,温度高镀层色泽不好看。
用1-2µn无硫活性碳芯连续循环过滤很重要,每周更换一次,可滤去溶液中肉眼看不见的氧化银微粒(吸附在滤芯上的微粒可补充HT-Ag50/51后会重新慢慢溶解回到溶液中)避免镀层表面附着“浮灰”。
空气搅拌加强溶液的流动避免阳极钝化和提高阴极电流密度
HT-50/51单一添加,每天补加0.5%的液体,如几天不用须加2%,十天不用须加1%体积的HT-50/51.
铜及铜合金镀银工艺流程
化学除油—水洗—10%硫酸活化—水洗—去离子水洗——镀Ag/50/50—出槽回收—水洗—水洗—20%硫酸酸洗—水洗—去离子水洗—热水烫洗——浸保护剂。